農(nóng)藥劑型之農(nóng)藥助劑 [復(fù)制鏈接]

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農(nóng)藥劑型之農(nóng)藥助劑
第一節(jié) 農(nóng)藥表面活性劑
  農(nóng)藥助劑:是農(nóng)藥制劑加工和應(yīng)用中使用的除原藥之外的其他輔助物的總稱。
  噴霧助劑:指制劑加工時未找到合適的助劑,或不便使用而又需要的助劑,在制劑施用時需要的性能助劑。
   表面活性劑(SAA):是一種具有表面活性的化合物,它溶于液體,特別是水中,在低濃度能在液體或氣體表面或其他界面上定向吸附,使表面張力或界面張力顯著降低的物質(zhì)。
SAA的基本特征:
1.SAA在氣液界面上定向排列,形成單分子膜
2.SAA達(dá)到臨界膠束濃度后可以形成膠束
SAA的化學(xué)結(jié)構(gòu)
1.SAA由極性基和非極性基構(gòu)成,具有不對稱結(jié)構(gòu)
2.SAA是兩親化合物
表面活性劑的分類
1、按溶解性:水溶性、油溶性
2、按應(yīng)用特性:普通性、特殊性
3、根據(jù)水溶液中的電離性:非離子型、離子型
4、根據(jù)來源分:天然、人工合成
非離子表面活性劑結(jié)構(gòu)特點(diǎn):
1.水中不電離;
2.溶于水時,疏水基和親水基在同一分子上,分別起到親油和親水作用。
非離子表面活性劑的性質(zhì)
    1.在酸性、堿性和各種鹽介質(zhì)中比較穩(wěn)定
    2.可與離子型擠不同非離子型單體組合,不會沉淀,失效,對硬水普遍不敏感,在水溫適應(yīng)性。熱穩(wěn)定性、耐氣候性、和貯運(yùn)安全性比較好,對環(huán)境條件適應(yīng)能力很強(qiáng)
    3.結(jié)構(gòu)有很好的可變性
    4.毒性低,對生態(tài)安全
非離子表面活性劑的可變性
1.親油基結(jié)構(gòu)變化
2.環(huán)氧乙烷加成數(shù)目和位置的變化
3.環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷加成數(shù)目和位置差異
4.環(huán)氧乙烷-環(huán)氧丙烷、環(huán)氧乙烷-環(huán)氧丁烷、環(huán)氧乙烷-環(huán)氧丙烷-環(huán)氧丁烷在分子中的重量和相對位置的變化
5.其他親水基結(jié)構(gòu)和位置的變化
6.端羥基和(或)其他反應(yīng)活性基的存在

非離子表面活性劑的分類
醚型
   烷基酚聚氧乙烯醚、芐基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚類等
農(nóng)乳300
農(nóng)乳600
農(nóng)乳1600
酯型:
   脂肪酸酯類、脂肪酸酯環(huán)氧乙烷加成物、脂肪胺、脂肪酰胺環(huán)氧乙烷加成物
    消泡劑GP、吐溫系列
陰離子表面活性劑性質(zhì)
?        由離子性的親水基團(tuán)和油溶性的親油集團(tuán)組成。
?        助劑功能主要由帶負(fù)電荷離子實(shí)現(xiàn)。
?        可單獨(dú)使用,但一般與非離子表面活性劑混用。
?        對硬水、水溫適應(yīng)性好,熱穩(wěn)定性、耐氣候性較好。
?        毒性低,對人畜和生態(tài)環(huán)境較安全。
陰離子表面活性劑結(jié)構(gòu)應(yīng)變性
1.親油基結(jié)構(gòu)變化
2.親水基結(jié)構(gòu)及在分子中位置的變化
3.某些非離子作中間體合成具有非離子性的陰離子
4.陰離子種類和數(shù)目的變化
        
陰離子表面活性劑
分類——磺酸鹽;硫酸鹽;磷酸鹽;亞磷酸鹽
陽離子表面活性劑
性質(zhì):由陽離子親水基和親油基組成。起表面活性作用的是帶正電荷的陽離子部分。大部分是油溶性的,可與非離子單體及不同陽離子單體組合使用,一般不與陰離子表面活性劑連用,很少與兩性離子型表面活性劑連用。
分類:季胺鹽和高級烷基胺基
兩性離子型表面活性劑
性質(zhì):屬于兩性表面活性劑,其正電荷中心N原子是季銨基團(tuán)中的N原子,表現(xiàn)強(qiáng)堿性。
主要類別:甜菜堿型表面活性劑
               磷脂類兩性表面活性劑
特殊表面活性劑——
高分子型表面活性劑分子量在2000u以上:
非離子型:農(nóng)乳700
陰離子型:SOPA、分散劑M-9
生物表面活性劑:由細(xì)菌、真菌、酵母等多種微生物產(chǎn)生的具有表面活性劑特征的化合物。
特性:乳化、破乳、起泡、展布及潤濕等性能。易降解,無毒性,環(huán)境安全。
主要類別: 糖脂系、;s氨酸系、磷脂系、脂肪酸系和高分子生物表面活性劑。
天然產(chǎn)物表面活性劑:皂素;亞硫酸紙漿廢液;動物肥料水解物。

表面活性劑的親水親油平衡值得基本概念和性能
HLB:親水親油平衡值,在一定溫度和硬度的水溶液中,用來度量表面活性劑分子中親水基團(tuán)和親油基團(tuán)所具有的綜合親水親油效應(yīng)的數(shù)值。
注:在其他條件下,表現(xiàn)出的這種綜合親水親油效應(yīng)的量度稱為表面活性劑的有效HLB值,可高于或低于本身的HLB值。

?        表面活性劑HLB值和基本性能的關(guān)系
表面活性劑HLB值 可得出 濁點(diǎn)、濁數(shù)、水?dāng)?shù)、酚值
用途        HLB        用途        HLB        用途        HLB
消泡劑        1.5~3        潤濕劑        7~9        洗滌劑        13~15
W/O乳化劑3.5~6        O/W乳化劑8~18        增溶劑        15~18

表面活性劑作為農(nóng)藥助劑的條件
1.易于農(nóng)藥制劑加工,有助于發(fā)揮藥效。
2.實(shí)際使用中對作物安全,對人畜生態(tài)系統(tǒng)毒性小,對天敵安全,無害。
3.穩(wěn)定性好,不易分解失效。
4.資源豐富,成本低廉。
第二節(jié) 農(nóng)藥乳化劑
一、基本概念和性能要求
1.基本概念
農(nóng)藥乳化劑:是制備農(nóng)藥乳狀液并且賦予它一個最低的穩(wěn)定度所用的物質(zhì)。
農(nóng)藥乳狀液:是一個多相體系,其中至少有一種液體以液珠的形式分散于一個不和它混合的液體當(dāng)中,液珠的直徑一般大于0.1µm,此種體系具有一個最低的穩(wěn)定度,這個穩(wěn)定度可因有SAA或固體粉末的存在而大大增加。
2.農(nóng)藥乳化劑的性能要求
⑴乳化性能好,適用農(nóng)藥品種多,用量少;
⑵與原藥、溶劑及其他組分有良好互溶性,不分層、不結(jié)晶、不沉淀;
⑶對水質(zhì)硬度、水溫、稀釋液的有效成分濃度,有較廣泛的適應(yīng)能力;
⑷黏度低,流動性好,閃點(diǎn)較高,生產(chǎn)管理和使用方便、安全;
⑸有兩年或兩年以上的有效期。
二、主要乳化劑單體及特性
農(nóng)藥乳化劑有非離子、陰離子、陽離子和兩性離子。

非離子乳化劑品種:分為醚型、酯型、端羥基封閉型和其他結(jié)構(gòu)四部分。
1.烷基酚聚氧乙烯(聚氧丙烯)醚:適用于多種農(nóng)藥乳化劑。
(1)辛基酚聚氧乙烯醚(簡稱OP)
產(chǎn)品型號    HLB                       產(chǎn)品型號       HLB
OP -3     4~5                          OP-6          10.3         
OP -10    13.2                         OP -20        16.0
OP -30    17.1
(2)壬基酚聚氧乙烯醚(簡稱NP)
產(chǎn)品型號                     HLB
NP-4                            8.1
NP-7                            10.8
NP-9                            12.6
NP-10                           13.3
NP-15                           15.1
2.芐基酚聚氧乙烯醚(最適用于有機(jī)磷農(nóng)藥乳化劑)
(1)二芐基酚、三芐基酚聚氧乙烯醚(農(nóng)乳BP)
(2)二芐基枯基酚聚氧乙烯醚(農(nóng)乳BC)
產(chǎn)品型號   HLB                     產(chǎn)品型號      HLB
BC-9      10.2                      BC-16         12.8
BC-17     13.1                      BC-19          13.6
BC- 21    14.1                      BC-25         14.8
非離子乳化劑
3.本乙烯基聚氧乙烯醚(最適合有機(jī)磷農(nóng)藥乳化劑)
(1)三苯乙烯基酚聚氧乙烯醚(農(nóng)乳600號)
EO 加成數(shù)                      HLB
   20~21                       13.8
   24~25                       14.5
   30~31                       15.3
(2)二苯乙烯基枯基酚聚氧乙烯醚(農(nóng)乳BS)
(3)三苯乙烯基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚:
農(nóng)乳1601號(EPE型):親水性強(qiáng),配成乳油在水溫較高時穩(wěn)定性較好。
1602號(PEP型)和 寧乳32號(PEP型):親油性強(qiáng),配成的乳油在水溫比較低時乳化性能和乳液穩(wěn)定性仍較好。

4.蓖麻油聚氧乙烯醚:適用于多種農(nóng)藥乳化劑
產(chǎn)品型號                 HLB
By –10                   6.8
By –20                   10.4
By –30                   12.1
By –40                   13.4
By –80                   16.2
By -90                    16.6

5.其他非離子型乳化劑
(1)脂肪醇聚氧乙烯醚:月桂醇聚氧乙烯醚(農(nóng)乳200號)HLB  10.0~16.0。
(2)肪醇酸聚氧乙烯酯:硬脂酸和油酸聚氧乙烯酯HLB 值9.5~10.0,常用作W/O型乳化劑。
(3)脂肪胺聚氧乙烯醚:除做乳化劑外,還可以做分散劑、懸浮劑和穩(wěn)定劑等。
非離子乳化劑
(4)多元醇脂肪酸酯及其環(huán)氧乙烷加成物:山梨醇酐單硬脂酸酯(S-60)、山梨醇酐單油酸酯(S-80)及其環(huán)氧乙烷加成物(T-60、T-80)。
S-60 、S-80 HLB值分別為4.7和4.3,多用作W/O 型乳化劑。
T-60、T-80HLB值分別為14.8、15.0,常用作O/W  型乳化劑。
(二)陰離子乳化劑
主要陰離子乳化劑品種
1.烷基苯磺酸鹽:農(nóng)乳500號(DBS-Ca)十二烷基苯磺酸鈣,應(yīng)用最廣、效果最好。
烷基為直鏈稱軟型鈣鹽:良好乳化性能,成份復(fù)雜,與非離子互溶性差,易出現(xiàn)混濁,一般要加入極性乳劑。
烷基為支鏈稱硬型鈣鹽:良好的乳化性能,與非離子乳化劑有很好的互溶性,配制的乳油熱穩(wěn)定性好。
(三)復(fù)配乳化劑和質(zhì)量控制
1.定義:對給定的應(yīng)用目的而專門設(shè)計的兩種或兩種以上的表面活性劑乳化劑單體,經(jīng)過一定加工工藝制得的復(fù)合物,可以含有乳化劑單體以外的必要輔助組分。

2.組成:除乳化劑外還有溶劑和穩(wěn)定劑。
溶劑:主要起稀釋作用、改善產(chǎn)品流動性和外觀,也有作為穩(wěn)定劑存在的。
穩(wěn)定劑:作為化學(xué)穩(wěn)定劑的醇類(一元醇和二元醇)用量一般為0.1%~5%;物理穩(wěn)定劑SAB-2 ,是變性的乳化劑單體。
3.復(fù)配乳化劑的分類:
按復(fù)配劑組成有兩種形式:一類表面活性劑組成和兩類表面活性劑組成。
按用途分:專用性乳化劑;成對性乳化劑和泛用性乳化劑。
4.復(fù)配乳化劑的質(zhì)量控制方法
(1)給定乳化劑用量和乳化性能試驗(yàn),考察不同農(nóng)藥種類、品種、規(guī)格的乳化性能及水平。
(2)給定乳化劑用量和試驗(yàn)配方原藥、溶劑等條件以及乳化試驗(yàn)條件(如水質(zhì)硬度、稀釋倍數(shù)、相同的乳液穩(wěn)定時間),考察乳化劑在各種溫度下乳化性能,或乳化劑比例可調(diào)范圍。
(四)農(nóng)藥乳化劑的選擇原則
1.農(nóng)藥乳化劑方式:
(1)直接乳化法:直接將乳化劑加入液態(tài)原藥中,如無溶劑的高濃度乳油。
(2)間接乳化法:將乳化劑加入原藥-溶劑的混合物中。
(3)原藥表面活性劑化:原藥本身具有表面活性劑功能。
2.乳化劑的選擇方法
(1)HLB法:
基本點(diǎn):
A. 每個乳化劑(單體或復(fù)配物)都有一個特定的HLB值范圍;
(1)HLB法:
基本點(diǎn):
B.農(nóng)藥乳狀液,油/水(O/W)型需要的乳化劑HLB值通常在8~18之間,水/油(W/O)型需要的乳化劑在3.5~6之間;
C.被乳化系統(tǒng)(農(nóng)藥和農(nóng)藥-溶劑系統(tǒng))HLB值與所選乳化劑系統(tǒng)HLB值等值時,通常可獲得最佳乳化效果,具有最佳穩(wěn)定性。
(2)結(jié)構(gòu)相似法:選擇親油基組成與被乳化物組成相似的乳化劑;军c(diǎn)是被乳化物與乳化劑的親油基有足夠的親合性,相容性。
(3)乳化試驗(yàn)法:最基礎(chǔ)的方法,考慮因素:原藥種類、基本物化性質(zhì)和制劑含量;使用溶劑種類、性質(zhì)和用量;制劑乳油的質(zhì)量規(guī)格和應(yīng)用條件,其他特殊要求。
五、應(yīng)用技術(shù)中應(yīng)注意的問題
1.分層沉淀問題
2.流動性問題
3.低溫和高溫乳化劑
4.化學(xué)穩(wěn)定性乳化劑
5.高濃度乳油用乳化劑
6.農(nóng)藥-化肥聯(lián)用時的乳化劑
7.泛用型除草乳化劑
8.含水乳油用乳化劑
第三節(jié) 農(nóng)藥分散劑
一、農(nóng)藥分散劑的基本概念和性能要求
(一)基本概念
分散劑:是一類加到固體在液體的懸浮體或液體在液體中的懸浮體時,可以分離各別的懸浮微粒的物質(zhì)。美國農(nóng)藥控制協(xié)會聯(lián)合會定義:分散劑是能夠降低分散體系中固體或液體粒子聚集的物質(zhì)。
(二)性能要求
1.使產(chǎn)品有良好流動性,不結(jié)塊;
2.有一定潤濕性和分散懸浮性;
3.貯存穩(wěn)定性和化學(xué)穩(wěn)定性;
4.制劑良好稀釋性與其他劑型產(chǎn)品相容性;
5.適度起泡性;
6.適應(yīng)加工工藝以及一般助劑要求。
二、農(nóng)藥分散劑的分類和種類
(一)水介質(zhì)中的分散劑
1.陰離子型分散劑
(1)烷基萘磺酸鹽:鈉鹽為主,分單烷基和雙烷基萘磺酸鹽。
(2)雙(烷基)萘磺酸鹽甲醛縮合物(鈉鹽)。
(3)萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽。
(4)烷基或芳烷基萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽,F(xiàn)M、CNF。
(5)甲酚磺酸、萘酚磺酸甲醛縮合物鈉鹽,S。
(6)石油磺酸鈉。
(7)烷基苯磺酸鈣鹽及其他鹽。
(8)N-甲基-脂肪;-牛磺酸鈉鹽。
(9)有機(jī)磷酸酯類。
(10)烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物硫酸鹽,SOPA。
(11)木質(zhì)素磺酸鹽。
2.非陰離子型分散劑
烷基酚聚氧乙烯醚
脂肪胺聚氧乙烯醚和脂肪酰胺聚氧乙烯醚等

(二)有機(jī)介質(zhì)中的分散劑
(1)用于無機(jī)粒子的分散劑:脂肪酸鈉鹽。
(2)用于有機(jī)粒子的分散劑:非離子型表面活性劑。
三、分散劑的特性和質(zhì)量控制
(一)分散單體性能及控制
1.萘磺酸甲醛縮合物Ⅰ和烷基萘磺酸甲醛縮合物Ⅱ:
(1)產(chǎn)品中各組分分子結(jié)構(gòu)、分子量不同,所占比例不同,產(chǎn)品分散性能有強(qiáng)烈影響,NNO ;
1.萘磺酸甲醛縮合物Ⅰ和烷基萘磺酸甲醛縮合物Ⅱ:
(2)產(chǎn)品中磺酸位置不同,分散性能也不同,MF ;
(3)甲基萘磺酸異構(gòu)體的分布,除與磺化有關(guān),采用濃硫酸時,主要取決于原料組成和磺化溫度與時間。
三、分散劑的特性和質(zhì)量控制
2.木質(zhì)素磺酸鹽
特性:
(1)與各類化學(xué)農(nóng)藥都有很好的相容性;
(2)在固體制劑和液體制劑的許多場合都能發(fā)揮好的分散效果和具有一定潤濕性,受限制少;
(3)價格低。
控制:
目前分散劑用的木質(zhì)素磺酸鹽都來自造紙工業(yè)中亞硫酸鹽法和牛皮紙漿法的副產(chǎn)品。
(1)牛皮紙漿木質(zhì)素的分子量較低,酚羥基及羧基含量較高,亞硫酸鹽法則相反.
(2)牛皮紙漿木質(zhì)素的溶解參數(shù)能通過改性有廣闊的范圍,亞硫酸鹽木質(zhì)素溶解度基本固定;
(3)木質(zhì)素中的酚類是有益基團(tuán),是熱穩(wěn)定性能的主要因素。
3.烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物硫酸鹽(SOPA)
(1)分散性能隨縮和聚合度增大而增強(qiáng)。
(2)合成工藝技術(shù)路線不同,產(chǎn)品分散性能也不同。
(二)分散劑復(fù)配物性能及控制
  分散劑復(fù)合物的性能是通過制劑配方設(shè)計來評定考核的,是助劑研究和制劑開發(fā)的中心環(huán)節(jié)。

四、固態(tài)分散劑的選擇原則
1.分散能力強(qiáng)的表面活性劑
2.高分子分散劑
3.分散能力是表面活性劑的重要結(jié)構(gòu)特性,必然與其HLB值相關(guān)
4.非極性固體農(nóng)藥,宜選非離子分散劑或弱極性離子分散劑
5.化學(xué)結(jié)構(gòu)相似原理
6.分散劑協(xié)同效應(yīng)的應(yīng)用
7.分散劑的摻和性

五、分散劑應(yīng)用技術(shù)注意問題
1.潤濕分散劑的用量
最適潤濕分散劑用量,2%以內(nèi)
2.粒子大小的最佳范圍
最佳生物防效的最佳粒徑
3.好的潤濕性卻有低懸浮率
粒度不合格,粗粒子過多;潤濕劑用量過多,或潤濕劑、分散劑搭配不當(dāng);分散劑用量或品種不當(dāng),或潤濕分散系統(tǒng)不當(dāng)
4.性能測定時間
24h老化時間
第四節(jié) 潤濕劑和滲透劑
一、潤濕劑滲透劑的性能要求和作用
(一)基本概念
1、潤濕劑:是一類能降低液固界面張力,增加液體對固體表面的接觸或增加對固體表面的潤濕和擴(kuò)展的物質(zhì)。
第四節(jié) 潤濕劑和滲透劑
2、滲透劑:是一類能夠促進(jìn)農(nóng)藥組分滲透進(jìn)入處理對象如植物和其他有害生物內(nèi)部的潤濕劑。
3.再潤濕劑:能預(yù)先附著在干制劑表面,干燥后再遇水(或其他液體)時能顯示潤濕性能的助劑。
潤濕效率:又稱潤濕力,表示在液體中100%潤濕處理葉面所必須的最低表面活性劑平衡濃度,用%W/V(質(zhì)量/體積)表示。
  平衡濃度值越低,表示潤濕效率愈高,潤濕性能越好。
(二)潤濕劑與滲透劑的作用本質(zhì)
潤濕劑的作用:加速固液界面接觸和增加接觸面積
滲透劑作用:增加和促進(jìn)液體進(jìn)入固體內(nèi)部
(三)結(jié)構(gòu)與性能關(guān)系
1、親水基小,疏水基大,非離子型而不是離子型的親水基;
2、支鏈結(jié)構(gòu)對表面張力降低有效;
3、支鏈化高的分子較小的SAA是水介質(zhì)的優(yōu)良潤濕劑;
4、烷基苯系列中,具有最高潤濕力的是烷基碳?xì)滏溳^短者,尤其是末端有甲基較多者潤濕力大,堿金屬鹽潤濕力較好,堿土金屬分散性能乳化性能較好;
5、親水基處在親油基鏈中央者一般潤濕滲透力強(qiáng);
6、短鏈離子型SAA是有效潤濕劑,常用于含鹽溶液中;
7、脂肪酸聚氧乙烯酯和脂肪醇聚氧乙烯醚受親油基結(jié)構(gòu)和親水基鏈大小和位置影響;
8、在應(yīng)用時,潤濕劑受添加劑種類的影響。
9、引入第二個親水基后分子的濕潤性會減弱
二、主要品種和質(zhì)量控制
(一)主要品種
1、天然潤濕劑和滲透劑
主要用于可濕性粉劑、乳粉、粒劑、乳油等
皂素:溶于水,不溶于苯、氯仿和醚
亞硫酸紙漿廢液:木質(zhì)素磺酸鹽
動物廢料的水解物:易溶于水,具有保護(hù)膠體和乳化的性能
2、合成農(nóng)藥潤濕劑和滲透劑
(1)陰離子潤濕劑和滲透劑
脂肪酸硫酸鹽:月桂醇硫酸鈉
α-烯烴磺酸鹽:鈉鹽常用WP、DP加工
烷基苯磺酸堿金屬鹽和胺鹽:滲透劑T
(2)非離子潤濕劑滲透劑
烷基酚聚氧乙烯醚:乳化劑、分散劑
脂肪醇聚氧乙烯醚:應(yīng)用最廣泛的一大類
聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物:主要用于水懸浮劑、水分散粒劑、干懸浮劑等
(3)陽離子潤濕劑滲透劑
   對作物葉片和昆蟲體表滲透性強(qiáng),是一類新開發(fā)的農(nóng)藥助劑。
(二)質(zhì)量控制
   潤濕劑滲透劑單體的質(zhì)量控制,主要是通過合成工藝,按照應(yīng)用時對結(jié)構(gòu)的要求或預(yù)測來掌握生產(chǎn)工藝條件。
反應(yīng)條件、原料結(jié)構(gòu)、規(guī)格、比例等。
三、農(nóng)藥潤濕劑滲透劑
      應(yīng)用技術(shù)
1、制劑配方:WP配方主要通過實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)和配方篩選來確定
2、復(fù)合助劑:水劑一般加入復(fù)合制劑
3、農(nóng)藥應(yīng)用技術(shù):噴霧助劑
4、農(nóng)藥活性成分
注:潤濕滲透劑專一性,盲目提高會產(chǎn)生藥害。
第四節(jié) 農(nóng)藥溶劑和助溶劑
一、基本概念、作用和性能要求
(一)基本概念:
1.農(nóng)藥溶劑:是用來溶解和稀釋農(nóng)藥有效組分的液體化合物。包括農(nóng)藥制劑加工及應(yīng)用過程中使用的溶劑、液體稀釋劑或載體。
2.助溶劑:又稱共溶劑具有特殊作用的輔助性溶劑。
(二)基本作用
1.溶解和稀釋農(nóng)藥活性組分,調(diào)整制劑含量;
2.增強(qiáng)和改善制劑加工性能,如流動性等;
3.賦予制劑特殊性能;
4.制備增效的或具特定性能的液體制劑,復(fù)合制劑,增強(qiáng)制劑展布、潤濕和滲透作用,有利于藥效發(fā)揮;
5.提高農(nóng)藥制劑穩(wěn)定性。
(三)基本性能
1.溶解能力好,首先對制劑活性組分(原藥)有好的溶解性;
2.與制劑其他組分的相容性好,不分層,不沉淀,低溫不析出結(jié)晶,不與原藥發(fā)生不利的化學(xué)反應(yīng);
3.揮發(fā)性適中,閃點(diǎn)不低于26.7℃,特殊制劑有特殊要求;
4.對植物無藥害,對環(huán)境安全。
5.對人畜毒性低,低刺激性或無刺激性;
6.能形成穩(wěn)定的乳狀液或懸浮液。
二、主要農(nóng)藥溶劑品種和特性
(一)主要品種
1.常規(guī)溶劑
芳烴類:苯、二甲苯、甲苯、萘等;
脂肪烴、脂環(huán)烴:煤油、白汽油、柴油等;
醇類:一元醇、多元醇等;
酯類:蓖麻油甲酯、醋酸甲酯等;
醚類:單醚等
鹵代烷烴、植物油、混合溶劑等
2.特種溶劑
   特種溶劑主要是指那些具有特殊理化性能,并適用于有特殊要求的農(nóng)藥制劑加工的溶劑。
主要有:酮類、醚類
(二)主要農(nóng)藥溶劑性能及要求
1.農(nóng)藥溶劑的性能比較
   農(nóng)藥制劑加工和應(yīng)用技術(shù)中注重的是溶解性、揮發(fā)性、黏度和藥害,下表是幾種常用溶劑的比較。

二、主要農(nóng)藥溶劑品種和特性

溶劑類型             溶解性        揮發(fā)性        黏度        藥害
混合二甲苯              好                 高          低        低
高沸點(diǎn)芳烴       好                 低          低        高
烷烴(煤油、柴油)        差        中等        低        低
較高沸點(diǎn)醇(壬醇)        中等        中等        低        高
酮(環(huán)己酮)        好        高        低        中等
植物油(棉籽油)        差        低        高        低
乙二醇醚和乙二醇        中等        低        低        低
特種溶劑DMF        好        高        低        低
特種溶劑異佛爾酮        好        低        低        低

2.芳烴類二甲苯型溶劑:使用最多,二甲苯型溶劑最重要,應(yīng)用最廣。
3.重芳烴和C9 、C10 芳烴溶劑:石油煉制鉑重整抽提較低沸點(diǎn)物苯、甲苯和二甲苯后的釜底物,稱重芳烴,以三甲苯為主,又稱C9 芳烴。
4.柴油芳烴和輕柴油芳烴
5.對人眼和皮膚低刺激性溶劑
6.特種溶劑:超低容量制劑、靜電噴霧制劑
三、農(nóng)藥溶劑和助溶劑的應(yīng)用技術(shù)
(一)農(nóng)藥溶劑在使用技術(shù)中的作用

1.改善和提高使用時在水中的分散度,利于均勻施藥;
2.增加或改變農(nóng)藥的使用途徑;
3.降低對哺乳動物的毒性,減輕或消除臭味;
4.減輕對植物可能引起的藥害,提高使用安全系數(shù);
5.控制或延緩噴施霧粒的過快蒸發(fā),減少農(nóng)藥漂移和污染;
6.增強(qiáng)制劑的展布潤濕和滲透,利于藥效發(fā)揮。

(二)在常規(guī)乳油加工中選用溶劑的注意事項(xiàng)
1.溶劑的親脂親水性會對乳化劑的用量有不同的要求
2.溶劑品種和性能規(guī)格也是影響制劑性能的因素之一

溶劑的親脂親水性會對乳化劑的用量有不同的要求:
親水(親油)性強(qiáng)的溶劑——
親油性乳化劑比例調(diào)低(高)  ; 親水性乳化劑比例調(diào)高 (低)

(三)特種乳油加工中的應(yīng)用
1.植物油濃縮物:噴霧助劑
2.機(jī)油乳劑:機(jī)油溶劑和乳化劑
3.ULV
4. 控制液滴技術(shù)(CAD)制劑
5.靜電噴霧制劑:電阻率溶劑
6.農(nóng)藥-液體化肥復(fù)合乳油
(四)農(nóng)藥制劑改性中的應(yīng)用
   改善農(nóng)藥制劑的理化性質(zhì)和生物學(xué)性能,如降低或改善制劑的黏度、氣味、毒性、與水的互溶性、增效、提高使用質(zhì)量等,篩選的溶劑和助溶劑。
(五)農(nóng)藥助溶劑在農(nóng)藥制劑加工
           中的應(yīng)用技術(shù)
1.乳油用助溶劑
  為了提高乳油低溫穩(wěn)定性和制劑濃度,降低成本而專門選用的少量組分。
  40%樂果選用甲醇、甲酚、乙腈和丙酮等做為助溶劑
2.乳化劑用助溶劑
   為了減少和消除非/陰離子復(fù)配乳化劑及其配制的乳油存放時分層、沉淀及生成絮狀物,一般在生產(chǎn)復(fù)配乳化劑時加入適當(dāng)?shù)闹軇?br />    二甲基甲酰胺3%~5%可以消除農(nóng)乳656、657、1656、1657型乳化劑中的沉淀和絮狀物。
   5%~10%乙腈做助溶劑可以值得流動性好和透明的非/陰離子復(fù)配乳化劑。

第五節(jié) 農(nóng)藥載體
一、基本概念和主要作用
1.農(nóng)藥載體:指農(nóng)藥制劑中荷載或稀釋農(nóng)藥的惰性物質(zhì)。
2.主要作用:吸附作用;稀釋作用;增稠作用;流動作用。
二、載體類別、品種及特性
按載體組成和結(jié)構(gòu)分:無機(jī)載體;有機(jī)載體。
按來源分:礦物類;植物類和合成類。
1.類別
(1)礦物類:元素類、硅酸鹽類、碳酸鹽類、硫酸鹽類、氧化物類、磷酸鹽類、未定性的浮石等
(2)植物類:玉米棒芯、谷殼粉、鋸末等
(3)合成載體:沉淀碳酸鈣無機(jī)物和一些有機(jī)物等
2.載體特性
  具有網(wǎng)孔結(jié)構(gòu)或片狀/層狀結(jié)構(gòu),比表面積大,對農(nóng)藥有較強(qiáng)的吸附能力和吸附容量。
三、主要載體的結(jié)構(gòu)、特性及應(yīng)用
1.硅藻土:假密度小、比重小、微孔多、孔隙率大和吸附能力強(qiáng),可用作加工成高含量粉劑的載體,適用于將液體農(nóng)藥加工成高含量的粉劑的載體,或和吸附容量小的載體配伍作為粉劑或可濕性粉劑的復(fù)合載體,以調(diào)節(jié)制劑的流動性和分散性能。

2.凹凸棒石黏土
   比表面積大,吸附性能強(qiáng),具有增稠性,可廣泛作為高含量農(nóng)藥粉劑的載體和顆粒劑的基質(zhì),以及懸浮劑的增稠劑。

3.膨潤土
   主要成分是蒙脫石,比表面積大,吸附性能強(qiáng),能在水中吸附大量水分子而膨裂成極細(xì)的粒子形成穩(wěn)定的懸浮液,適宜可濕性粉劑、顆粒劑、水分散粒劑的載體以及懸浮劑的分散劑和增稠劑等。
    純度高、含沙量低、吸附性能強(qiáng),F(xiàn)eO和Fe2O3含量低。

膨潤土產(chǎn)品的加工
膨潤土產(chǎn)品分為天然膨潤土和改性膨潤土。天然膨潤土提純方法有干法和濕法。

  改性膨潤土加工是通過離子置換將鈣基
  膨潤土加工成鈉基膨潤土或具有特殊性能的活性白土,或通過加入有機(jī)覆蓋劑將鈉基膨潤土中蒙脫石晶格間的鈉離子置換成有機(jī)膨潤土。

4.海泡石
  大的比表面積和高孔隙度,適宜用作高含量的粉劑、可濕性粉劑和顆粒劑的載體,其加工的制劑抗硬水,也可作為水面漂浮粒劑的加工載體和低濃度粉劑的載體。
5.高嶺土和陶土
   高嶺土的表面積、孔隙率和吸附容量較小,不宜作液體農(nóng)藥或高粘度農(nóng)藥可濕性粉劑或高含量粉劑的載體,只做低含量或中等含量粉劑的載體,有時也做顆粒劑的載體。
   吸附能力高、含沙量少的陶土可以做為可濕性粉劑的載體。

6.合成載體
(1)白炭黑:水和二氧化硅,比表面積大,吸附能力強(qiáng),分散性好,適宜于可濕性粉劑和高含量粉劑的載體。成本高。

(2)輕質(zhì)碳酸鈣:可作為可濕性粉劑的載體或改性處理作高含量可溶性粉劑的載體。
7.植物類載體
鋸末粉、稻殼、煙草粉、玉米芯、木質(zhì)素等
8.復(fù)合載體
  由兩種或兩種以上的載體配合而成的載體稱為復(fù)合載體。
利用每種載體的特性,用途不同根據(jù)需要使用復(fù)配載體。
8.復(fù)合載體
  由兩種或兩種以上的載體配合而成的載體稱為復(fù)合載體。
利用每種載體的特性,用途不同根據(jù)需要使用復(fù)配載體。
四、載體和粉劑的相配伍性
(一)原藥的種類
1.氯代烴類農(nóng)藥
化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定,適用載體廣,只要求物理性能的配伍性,如流動性、分散性、易粉碎、吸濕性小等。

2.氨基甲酸酯類農(nóng)藥
性能比較穩(wěn)定,載體易選擇,只要求流動性、分散性好,易粉碎,吸濕性小。
3.菊酯類農(nóng)藥
大多加工成乳油。加工成干制劑時要選擇酸性載體,和物理性能配伍的載體。

4.有機(jī)磷農(nóng)藥
    本身不穩(wěn)定,選用礦物載體的時,往往能加速有效成分分解。選用的載體與有效成分的化學(xué)配伍性尤為突出。吸水率小、陽離子交換容量小、Fe2O3含量低、表面酸度在3.3左右,及晶形結(jié)構(gòu)緊密的載體較好.

(二)原藥的性能
1.穩(wěn)定性好的原藥,選擇物理性能好的就可以,可選擇的載體廣;原藥自身不穩(wěn)定,還要選擇活性小的載體(滑石粉)與之配伍。

2.蒸汽壓高、易揮發(fā)的農(nóng)藥應(yīng)選擇吸附性能強(qiáng)的載體,減少揮發(fā)損失,延長持效期。
3.易光解的農(nóng)藥應(yīng)選擇具有微孔結(jié)構(gòu)的載體與之配伍,緩慢釋放,減少光解損失,延長持效期。

4.固體和高熔點(diǎn)原藥一般易于選擇載體,液體原藥和低熔點(diǎn)原藥選擇吸附性能強(qiáng)的載體。
5.水溶性好的農(nóng)藥加工成粉劑,應(yīng)選擇吸附性較強(qiáng)的載體。
   
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回復(fù) 2# montys青牛 的帖子

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