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農(nóng)藥劑型之農(nóng)藥助劑 第一節(jié) 農(nóng)藥表面活性劑 農(nóng)藥助劑:是農(nóng)藥制劑加工和應(yīng)用中使用的除原藥之外的其他輔助物的總稱。 噴霧助劑:指制劑加工時未找到合適的助劑,或不便使用而又需要的助劑,在制劑施用時需要的性能助劑。 表面活性劑(SAA):是一種具有表面活性的化合物,它溶于液體,特別是水中,在低濃度能在液體或氣體表面或其他界面上定向吸附,使表面張力或界面張力顯著降低的物質(zhì)。 SAA的基本特征: 1.SAA在氣液界面上定向排列,形成單分子膜 2.SAA達(dá)到臨界膠束濃度后可以形成膠束 SAA的化學(xué)結(jié)構(gòu) 1.SAA由極性基和非極性基構(gòu)成,具有不對稱結(jié)構(gòu) 2.SAA是兩親化合物 表面活性劑的分類 1、按溶解性:水溶性、油溶性 2、按應(yīng)用特性:普通性、特殊性 3、根據(jù)水溶液中的電離性:非離子型、離子型 4、根據(jù)來源分:天然、人工合成 非離子表面活性劑結(jié)構(gòu)特點(diǎn): 1.水中不電離; 2.溶于水時,疏水基和親水基在同一分子上,分別起到親油和親水作用。 非離子表面活性劑的性質(zhì) 1.在酸性、堿性和各種鹽介質(zhì)中比較穩(wěn)定 2.可與離子型擠不同非離子型單體組合,不會沉淀,失效,對硬水普遍不敏感,在水溫適應(yīng)性。熱穩(wěn)定性、耐氣候性、和貯運(yùn)安全性比較好,對環(huán)境條件適應(yīng)能力很強(qiáng) 3.結(jié)構(gòu)有很好的可變性 4.毒性低,對生態(tài)安全 非離子表面活性劑的可變性 1.親油基結(jié)構(gòu)變化 2.環(huán)氧乙烷加成數(shù)目和位置的變化 3.環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷加成數(shù)目和位置差異 4.環(huán)氧乙烷-環(huán)氧丙烷、環(huán)氧乙烷-環(huán)氧丁烷、環(huán)氧乙烷-環(huán)氧丙烷-環(huán)氧丁烷在分子中的重量和相對位置的變化 5.其他親水基結(jié)構(gòu)和位置的變化 6.端羥基和(或)其他反應(yīng)活性基的存在 非離子表面活性劑的分類 醚型 烷基酚聚氧乙烯醚、芐基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚類等 農(nóng)乳300 農(nóng)乳600 農(nóng)乳1600 酯型: 脂肪酸酯類、脂肪酸酯環(huán)氧乙烷加成物、脂肪胺、脂肪酰胺環(huán)氧乙烷加成物 消泡劑GP、吐溫系列 陰離子表面活性劑性質(zhì) ? 由離子性的親水基團(tuán)和油溶性的親油集團(tuán)組成。 ? 助劑功能主要由帶負(fù)電荷離子實(shí)現(xiàn)。 ? 可單獨(dú)使用,但一般與非離子表面活性劑混用。 ? 對硬水、水溫適應(yīng)性好,熱穩(wěn)定性、耐氣候性較好。 ? 毒性低,對人畜和生態(tài)環(huán)境較安全。 陰離子表面活性劑結(jié)構(gòu)應(yīng)變性 1.親油基結(jié)構(gòu)變化 2.親水基結(jié)構(gòu)及在分子中位置的變化 3.某些非離子作中間體合成具有非離子性的陰離子 4.陰離子種類和數(shù)目的變化 陰離子表面活性劑 分類——磺酸鹽;硫酸鹽;磷酸鹽;亞磷酸鹽 陽離子表面活性劑 性質(zhì):由陽離子親水基和親油基組成。起表面活性作用的是帶正電荷的陽離子部分。大部分是油溶性的,可與非離子單體及不同陽離子單體組合使用,一般不與陰離子表面活性劑連用,很少與兩性離子型表面活性劑連用。 分類:季胺鹽和高級烷基胺基 兩性離子型表面活性劑 性質(zhì):屬于兩性表面活性劑,其正電荷中心N原子是季銨基團(tuán)中的N原子,表現(xiàn)強(qiáng)堿性。 主要類別:甜菜堿型表面活性劑 磷脂類兩性表面活性劑 特殊表面活性劑—— 高分子型表面活性劑分子量在2000u以上: 非離子型:農(nóng)乳700 陰離子型:SOPA、分散劑M-9 生物表面活性劑:由細(xì)菌、真菌、酵母等多種微生物產(chǎn)生的具有表面活性劑特征的化合物。 特性:乳化、破乳、起泡、展布及潤濕等性能。易降解,無毒性,環(huán)境安全。 主要類別: 糖脂系、;s氨酸系、磷脂系、脂肪酸系和高分子生物表面活性劑。 天然產(chǎn)物表面活性劑:皂素;亞硫酸紙漿廢液;動物肥料水解物。 表面活性劑的親水親油平衡值得基本概念和性能 HLB:親水親油平衡值,在一定溫度和硬度的水溶液中,用來度量表面活性劑分子中親水基團(tuán)和親油基團(tuán)所具有的綜合親水親油效應(yīng)的數(shù)值。 注:在其他條件下,表現(xiàn)出的這種綜合親水親油效應(yīng)的量度稱為表面活性劑的有效HLB值,可高于或低于本身的HLB值。 ? 表面活性劑HLB值和基本性能的關(guān)系 表面活性劑HLB值 可得出 濁點(diǎn)、濁數(shù)、水?dāng)?shù)、酚值 用途 HLB 用途 HLB 用途 HLB 消泡劑 1.5~3 潤濕劑 7~9 洗滌劑 13~15 W/O乳化劑3.5~6 O/W乳化劑8~18 增溶劑 15~18 表面活性劑作為農(nóng)藥助劑的條件 1.易于農(nóng)藥制劑加工,有助于發(fā)揮藥效。 2.實(shí)際使用中對作物安全,對人畜生態(tài)系統(tǒng)毒性小,對天敵安全,無害。 3.穩(wěn)定性好,不易分解失效。 4.資源豐富,成本低廉。 第二節(jié) 農(nóng)藥乳化劑 一、基本概念和性能要求 1.基本概念 農(nóng)藥乳化劑:是制備農(nóng)藥乳狀液并且賦予它一個最低的穩(wěn)定度所用的物質(zhì)。 農(nóng)藥乳狀液:是一個多相體系,其中至少有一種液體以液珠的形式分散于一個不和它混合的液體當(dāng)中,液珠的直徑一般大于0.1µm,此種體系具有一個最低的穩(wěn)定度,這個穩(wěn)定度可因有SAA或固體粉末的存在而大大增加。 2.農(nóng)藥乳化劑的性能要求 ⑴乳化性能好,適用農(nóng)藥品種多,用量少; ⑵與原藥、溶劑及其他組分有良好互溶性,不分層、不結(jié)晶、不沉淀; ⑶對水質(zhì)硬度、水溫、稀釋液的有效成分濃度,有較廣泛的適應(yīng)能力; ⑷黏度低,流動性好,閃點(diǎn)較高,生產(chǎn)管理和使用方便、安全; ⑸有兩年或兩年以上的有效期。 二、主要乳化劑單體及特性 農(nóng)藥乳化劑有非離子、陰離子、陽離子和兩性離子。 非離子乳化劑品種:分為醚型、酯型、端羥基封閉型和其他結(jié)構(gòu)四部分。 1.烷基酚聚氧乙烯(聚氧丙烯)醚:適用于多種農(nóng)藥乳化劑。 (1)辛基酚聚氧乙烯醚(簡稱OP) 產(chǎn)品型號 HLB 產(chǎn)品型號 HLB OP -3 4~5 OP-6 10.3 OP -10 13.2 OP -20 16.0 OP -30 17.1 (2)壬基酚聚氧乙烯醚(簡稱NP) 產(chǎn)品型號 HLB NP-4 8.1 NP-7 10.8 NP-9 12.6 NP-10 13.3 NP-15 15.1 2.芐基酚聚氧乙烯醚(最適用于有機(jī)磷農(nóng)藥乳化劑) (1)二芐基酚、三芐基酚聚氧乙烯醚(農(nóng)乳BP) (2)二芐基枯基酚聚氧乙烯醚(農(nóng)乳BC) 產(chǎn)品型號 HLB 產(chǎn)品型號 HLB BC-9 10.2 BC-16 12.8 BC-17 13.1 BC-19 13.6 BC- 21 14.1 BC-25 14.8 非離子乳化劑 3.本乙烯基聚氧乙烯醚(最適合有機(jī)磷農(nóng)藥乳化劑) (1)三苯乙烯基酚聚氧乙烯醚(農(nóng)乳600號) EO 加成數(shù) HLB 20~21 13.8 24~25 14.5 30~31 15.3 (2)二苯乙烯基枯基酚聚氧乙烯醚(農(nóng)乳BS) (3)三苯乙烯基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚: 農(nóng)乳1601號(EPE型):親水性強(qiáng),配成乳油在水溫較高時穩(wěn)定性較好。 1602號(PEP型)和 寧乳32號(PEP型):親油性強(qiáng),配成的乳油在水溫比較低時乳化性能和乳液穩(wěn)定性仍較好。 4.蓖麻油聚氧乙烯醚:適用于多種農(nóng)藥乳化劑 產(chǎn)品型號 HLB By –10 6.8 By –20 10.4 By –30 12.1 By –40 13.4 By –80 16.2 By -90 16.6 5.其他非離子型乳化劑 (1)脂肪醇聚氧乙烯醚:月桂醇聚氧乙烯醚(農(nóng)乳200號)HLB 10.0~16.0。 (2)肪醇酸聚氧乙烯酯:硬脂酸和油酸聚氧乙烯酯HLB 值9.5~10.0,常用作W/O型乳化劑。 (3)脂肪胺聚氧乙烯醚:除做乳化劑外,還可以做分散劑、懸浮劑和穩(wěn)定劑等。 非離子乳化劑 (4)多元醇脂肪酸酯及其環(huán)氧乙烷加成物:山梨醇酐單硬脂酸酯(S-60)、山梨醇酐單油酸酯(S-80)及其環(huán)氧乙烷加成物(T-60、T-80)。 S-60 、S-80 HLB值分別為4.7和4.3,多用作W/O 型乳化劑。 T-60、T-80HLB值分別為14.8、15.0,常用作O/W 型乳化劑。 (二)陰離子乳化劑 主要陰離子乳化劑品種 1.烷基苯磺酸鹽:農(nóng)乳500號(DBS-Ca)十二烷基苯磺酸鈣,應(yīng)用最廣、效果最好。 烷基為直鏈稱軟型鈣鹽:良好乳化性能,成份復(fù)雜,與非離子互溶性差,易出現(xiàn)混濁,一般要加入極性乳劑。 烷基為支鏈稱硬型鈣鹽:良好的乳化性能,與非離子乳化劑有很好的互溶性,配制的乳油熱穩(wěn)定性好。 (三)復(fù)配乳化劑和質(zhì)量控制 1.定義:對給定的應(yīng)用目的而專門設(shè)計的兩種或兩種以上的表面活性劑乳化劑單體,經(jīng)過一定加工工藝制得的復(fù)合物,可以含有乳化劑單體以外的必要輔助組分。 2.組成:除乳化劑外還有溶劑和穩(wěn)定劑。 溶劑:主要起稀釋作用、改善產(chǎn)品流動性和外觀,也有作為穩(wěn)定劑存在的。 穩(wěn)定劑:作為化學(xué)穩(wěn)定劑的醇類(一元醇和二元醇)用量一般為0.1%~5%;物理穩(wěn)定劑SAB-2 ,是變性的乳化劑單體。 3.復(fù)配乳化劑的分類: 按復(fù)配劑組成有兩種形式:一類表面活性劑組成和兩類表面活性劑組成。 按用途分:專用性乳化劑;成對性乳化劑和泛用性乳化劑。 4.復(fù)配乳化劑的質(zhì)量控制方法 (1)給定乳化劑用量和乳化性能試驗(yàn),考察不同農(nóng)藥種類、品種、規(guī)格的乳化性能及水平。 (2)給定乳化劑用量和試驗(yàn)配方原藥、溶劑等條件以及乳化試驗(yàn)條件(如水質(zhì)硬度、稀釋倍數(shù)、相同的乳液穩(wěn)定時間),考察乳化劑在各種溫度下乳化性能,或乳化劑比例可調(diào)范圍。 (四)農(nóng)藥乳化劑的選擇原則 1.農(nóng)藥乳化劑方式: (1)直接乳化法:直接將乳化劑加入液態(tài)原藥中,如無溶劑的高濃度乳油。 (2)間接乳化法:將乳化劑加入原藥-溶劑的混合物中。 (3)原藥表面活性劑化:原藥本身具有表面活性劑功能。 2.乳化劑的選擇方法 (1)HLB法: 基本點(diǎn): A. 每個乳化劑(單體或復(fù)配物)都有一個特定的HLB值范圍; (1)HLB法: 基本點(diǎn): B.農(nóng)藥乳狀液,油/水(O/W)型需要的乳化劑HLB值通常在8~18之間,水/油(W/O)型需要的乳化劑在3.5~6之間; C.被乳化系統(tǒng)(農(nóng)藥和農(nóng)藥-溶劑系統(tǒng))HLB值與所選乳化劑系統(tǒng)HLB值等值時,通常可獲得最佳乳化效果,具有最佳穩(wěn)定性。 (2)結(jié)構(gòu)相似法:選擇親油基組成與被乳化物組成相似的乳化劑;军c(diǎn)是被乳化物與乳化劑的親油基有足夠的親合性,相容性。 (3)乳化試驗(yàn)法:最基礎(chǔ)的方法,考慮因素:原藥種類、基本物化性質(zhì)和制劑含量;使用溶劑種類、性質(zhì)和用量;制劑乳油的質(zhì)量規(guī)格和應(yīng)用條件,其他特殊要求。 五、應(yīng)用技術(shù)中應(yīng)注意的問題 1.分層沉淀問題 2.流動性問題 3.低溫和高溫乳化劑 4.化學(xué)穩(wěn)定性乳化劑 5.高濃度乳油用乳化劑 6.農(nóng)藥-化肥聯(lián)用時的乳化劑 7.泛用型除草乳化劑 8.含水乳油用乳化劑 第三節(jié) 農(nóng)藥分散劑 一、農(nóng)藥分散劑的基本概念和性能要求 (一)基本概念 分散劑:是一類加到固體在液體的懸浮體或液體在液體中的懸浮體時,可以分離各別的懸浮微粒的物質(zhì)。美國農(nóng)藥控制協(xié)會聯(lián)合會定義:分散劑是能夠降低分散體系中固體或液體粒子聚集的物質(zhì)。 (二)性能要求 1.使產(chǎn)品有良好流動性,不結(jié)塊; 2.有一定潤濕性和分散懸浮性; 3.貯存穩(wěn)定性和化學(xué)穩(wěn)定性; 4.制劑良好稀釋性與其他劑型產(chǎn)品相容性; 5.適度起泡性; 6.適應(yīng)加工工藝以及一般助劑要求。 二、農(nóng)藥分散劑的分類和種類 (一)水介質(zhì)中的分散劑 1.陰離子型分散劑 (1)烷基萘磺酸鹽:鈉鹽為主,分單烷基和雙烷基萘磺酸鹽。 (2)雙(烷基)萘磺酸鹽甲醛縮合物(鈉鹽)。 (3)萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽。 (4)烷基或芳烷基萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽,F(xiàn)M、CNF。 (5)甲酚磺酸、萘酚磺酸甲醛縮合物鈉鹽,S。 (6)石油磺酸鈉。 (7)烷基苯磺酸鈣鹽及其他鹽。 (8)N-甲基-脂肪;-牛磺酸鈉鹽。 (9)有機(jī)磷酸酯類。 (10)烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物硫酸鹽,SOPA。 (11)木質(zhì)素磺酸鹽。 2.非陰離子型分散劑 烷基酚聚氧乙烯醚 脂肪胺聚氧乙烯醚和脂肪酰胺聚氧乙烯醚等 (二)有機(jī)介質(zhì)中的分散劑 (1)用于無機(jī)粒子的分散劑:脂肪酸鈉鹽。 (2)用于有機(jī)粒子的分散劑:非離子型表面活性劑。 三、分散劑的特性和質(zhì)量控制 (一)分散單體性能及控制 1.萘磺酸甲醛縮合物Ⅰ和烷基萘磺酸甲醛縮合物Ⅱ: (1)產(chǎn)品中各組分分子結(jié)構(gòu)、分子量不同,所占比例不同,產(chǎn)品分散性能有強(qiáng)烈影響,NNO ; 1.萘磺酸甲醛縮合物Ⅰ和烷基萘磺酸甲醛縮合物Ⅱ: (2)產(chǎn)品中磺酸位置不同,分散性能也不同,MF ; (3)甲基萘磺酸異構(gòu)體的分布,除與磺化有關(guān),采用濃硫酸時,主要取決于原料組成和磺化溫度與時間。 三、分散劑的特性和質(zhì)量控制 2.木質(zhì)素磺酸鹽 特性: (1)與各類化學(xué)農(nóng)藥都有很好的相容性; (2)在固體制劑和液體制劑的許多場合都能發(fā)揮好的分散效果和具有一定潤濕性,受限制少; (3)價格低。 控制: 目前分散劑用的木質(zhì)素磺酸鹽都來自造紙工業(yè)中亞硫酸鹽法和牛皮紙漿法的副產(chǎn)品。 (1)牛皮紙漿木質(zhì)素的分子量較低,酚羥基及羧基含量較高,亞硫酸鹽法則相反. (2)牛皮紙漿木質(zhì)素的溶解參數(shù)能通過改性有廣闊的范圍,亞硫酸鹽木質(zhì)素溶解度基本固定; (3)木質(zhì)素中的酚類是有益基團(tuán),是熱穩(wěn)定性能的主要因素。 3.烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物硫酸鹽(SOPA) (1)分散性能隨縮和聚合度增大而增強(qiáng)。 (2)合成工藝技術(shù)路線不同,產(chǎn)品分散性能也不同。 (二)分散劑復(fù)配物性能及控制 分散劑復(fù)合物的性能是通過制劑配方設(shè)計來評定考核的,是助劑研究和制劑開發(fā)的中心環(huán)節(jié)。 四、固態(tài)分散劑的選擇原則 1.分散能力強(qiáng)的表面活性劑 2.高分子分散劑 3.分散能力是表面活性劑的重要結(jié)構(gòu)特性,必然與其HLB值相關(guān) 4.非極性固體農(nóng)藥,宜選非離子分散劑或弱極性離子分散劑 5.化學(xué)結(jié)構(gòu)相似原理 6.分散劑協(xié)同效應(yīng)的應(yīng)用 7.分散劑的摻和性 五、分散劑應(yīng)用技術(shù)注意問題 1.潤濕分散劑的用量 最適潤濕分散劑用量,2%以內(nèi) 2.粒子大小的最佳范圍 最佳生物防效的最佳粒徑 3.好的潤濕性卻有低懸浮率 粒度不合格,粗粒子過多;潤濕劑用量過多,或潤濕劑、分散劑搭配不當(dāng);分散劑用量或品種不當(dāng),或潤濕分散系統(tǒng)不當(dāng) 4.性能測定時間 24h老化時間 第四節(jié) 潤濕劑和滲透劑 一、潤濕劑滲透劑的性能要求和作用 (一)基本概念 1、潤濕劑:是一類能降低液固界面張力,增加液體對固體表面的接觸或增加對固體表面的潤濕和擴(kuò)展的物質(zhì)。 第四節(jié) 潤濕劑和滲透劑 2、滲透劑:是一類能夠促進(jìn)農(nóng)藥組分滲透進(jìn)入處理對象如植物和其他有害生物內(nèi)部的潤濕劑。 3.再潤濕劑:能預(yù)先附著在干制劑表面,干燥后再遇水(或其他液體)時能顯示潤濕性能的助劑。 潤濕效率:又稱潤濕力,表示在液體中100%潤濕處理葉面所必須的最低表面活性劑平衡濃度,用%W/V(質(zhì)量/體積)表示。 平衡濃度值越低,表示潤濕效率愈高,潤濕性能越好。 (二)潤濕劑與滲透劑的作用本質(zhì) 潤濕劑的作用:加速固液界面接觸和增加接觸面積 滲透劑作用:增加和促進(jìn)液體進(jìn)入固體內(nèi)部 (三)結(jié)構(gòu)與性能關(guān)系 1、親水基小,疏水基大,非離子型而不是離子型的親水基; 2、支鏈結(jié)構(gòu)對表面張力降低有效; 3、支鏈化高的分子較小的SAA是水介質(zhì)的優(yōu)良潤濕劑; 4、烷基苯系列中,具有最高潤濕力的是烷基碳?xì)滏溳^短者,尤其是末端有甲基較多者潤濕力大,堿金屬鹽潤濕力較好,堿土金屬分散性能乳化性能較好; 5、親水基處在親油基鏈中央者一般潤濕滲透力強(qiáng); 6、短鏈離子型SAA是有效潤濕劑,常用于含鹽溶液中; 7、脂肪酸聚氧乙烯酯和脂肪醇聚氧乙烯醚受親油基結(jié)構(gòu)和親水基鏈大小和位置影響; 8、在應(yīng)用時,潤濕劑受添加劑種類的影響。 9、引入第二個親水基后分子的濕潤性會減弱 二、主要品種和質(zhì)量控制 (一)主要品種 1、天然潤濕劑和滲透劑 主要用于可濕性粉劑、乳粉、粒劑、乳油等 皂素:溶于水,不溶于苯、氯仿和醚 亞硫酸紙漿廢液:木質(zhì)素磺酸鹽 動物廢料的水解物:易溶于水,具有保護(hù)膠體和乳化的性能 2、合成農(nóng)藥潤濕劑和滲透劑 (1)陰離子潤濕劑和滲透劑 脂肪酸硫酸鹽:月桂醇硫酸鈉 α-烯烴磺酸鹽:鈉鹽常用WP、DP加工 烷基苯磺酸堿金屬鹽和胺鹽:滲透劑T (2)非離子潤濕劑滲透劑 烷基酚聚氧乙烯醚:乳化劑、分散劑 脂肪醇聚氧乙烯醚:應(yīng)用最廣泛的一大類 聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物:主要用于水懸浮劑、水分散粒劑、干懸浮劑等 (3)陽離子潤濕劑滲透劑 對作物葉片和昆蟲體表滲透性強(qiáng),是一類新開發(fā)的農(nóng)藥助劑。 (二)質(zhì)量控制 潤濕劑滲透劑單體的質(zhì)量控制,主要是通過合成工藝,按照應(yīng)用時對結(jié)構(gòu)的要求或預(yù)測來掌握生產(chǎn)工藝條件。 反應(yīng)條件、原料結(jié)構(gòu)、規(guī)格、比例等。 三、農(nóng)藥潤濕劑滲透劑 應(yīng)用技術(shù) 1、制劑配方:WP配方主要通過實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)和配方篩選來確定 2、復(fù)合助劑:水劑一般加入復(fù)合制劑 3、農(nóng)藥應(yīng)用技術(shù):噴霧助劑 4、農(nóng)藥活性成分 注:潤濕滲透劑專一性,盲目提高會產(chǎn)生藥害。 第四節(jié) 農(nóng)藥溶劑和助溶劑 一、基本概念、作用和性能要求 (一)基本概念: 1.農(nóng)藥溶劑:是用來溶解和稀釋農(nóng)藥有效組分的液體化合物。包括農(nóng)藥制劑加工及應(yīng)用過程中使用的溶劑、液體稀釋劑或載體。 2.助溶劑:又稱共溶劑具有特殊作用的輔助性溶劑。 (二)基本作用 1.溶解和稀釋農(nóng)藥活性組分,調(diào)整制劑含量; 2.增強(qiáng)和改善制劑加工性能,如流動性等; 3.賦予制劑特殊性能; 4.制備增效的或具特定性能的液體制劑,復(fù)合制劑,增強(qiáng)制劑展布、潤濕和滲透作用,有利于藥效發(fā)揮; 5.提高農(nóng)藥制劑穩(wěn)定性。 (三)基本性能 1.溶解能力好,首先對制劑活性組分(原藥)有好的溶解性; 2.與制劑其他組分的相容性好,不分層,不沉淀,低溫不析出結(jié)晶,不與原藥發(fā)生不利的化學(xué)反應(yīng); 3.揮發(fā)性適中,閃點(diǎn)不低于26.7℃,特殊制劑有特殊要求; 4.對植物無藥害,對環(huán)境安全。 5.對人畜毒性低,低刺激性或無刺激性; 6.能形成穩(wěn)定的乳狀液或懸浮液。 二、主要農(nóng)藥溶劑品種和特性 (一)主要品種 1.常規(guī)溶劑 芳烴類:苯、二甲苯、甲苯、萘等; 脂肪烴、脂環(huán)烴:煤油、白汽油、柴油等; 醇類:一元醇、多元醇等; 酯類:蓖麻油甲酯、醋酸甲酯等; 醚類:單醚等 鹵代烷烴、植物油、混合溶劑等 2.特種溶劑 特種溶劑主要是指那些具有特殊理化性能,并適用于有特殊要求的農(nóng)藥制劑加工的溶劑。 主要有:酮類、醚類 (二)主要農(nóng)藥溶劑性能及要求 1.農(nóng)藥溶劑的性能比較 農(nóng)藥制劑加工和應(yīng)用技術(shù)中注重的是溶解性、揮發(fā)性、黏度和藥害,下表是幾種常用溶劑的比較。 二、主要農(nóng)藥溶劑品種和特性 溶劑類型 溶解性 揮發(fā)性 黏度 藥害 混合二甲苯 好 高 低 低 高沸點(diǎn)芳烴 好 低 低 高 烷烴(煤油、柴油) 差 中等 低 低 較高沸點(diǎn)醇(壬醇) 中等 中等 低 高 酮(環(huán)己酮) 好 高 低 中等 植物油(棉籽油) 差 低 高 低 乙二醇醚和乙二醇 中等 低 低 低 特種溶劑DMF 好 高 低 低 特種溶劑異佛爾酮 好 低 低 低 2.芳烴類二甲苯型溶劑:使用最多,二甲苯型溶劑最重要,應(yīng)用最廣。 3.重芳烴和C9 、C10 芳烴溶劑:石油煉制鉑重整抽提較低沸點(diǎn)物苯、甲苯和二甲苯后的釜底物,稱重芳烴,以三甲苯為主,又稱C9 芳烴。 4.柴油芳烴和輕柴油芳烴 5.對人眼和皮膚低刺激性溶劑 6.特種溶劑:超低容量制劑、靜電噴霧制劑 三、農(nóng)藥溶劑和助溶劑的應(yīng)用技術(shù) (一)農(nóng)藥溶劑在使用技術(shù)中的作用 1.改善和提高使用時在水中的分散度,利于均勻施藥; 2.增加或改變農(nóng)藥的使用途徑; 3.降低對哺乳動物的毒性,減輕或消除臭味; 4.減輕對植物可能引起的藥害,提高使用安全系數(shù); 5.控制或延緩噴施霧粒的過快蒸發(fā),減少農(nóng)藥漂移和污染; 6.增強(qiáng)制劑的展布潤濕和滲透,利于藥效發(fā)揮。 (二)在常規(guī)乳油加工中選用溶劑的注意事項(xiàng) 1.溶劑的親脂親水性會對乳化劑的用量有不同的要求 2.溶劑品種和性能規(guī)格也是影響制劑性能的因素之一 溶劑的親脂親水性會對乳化劑的用量有不同的要求: 親水(親油)性強(qiáng)的溶劑—— 親油性乳化劑比例調(diào)低(高) ; 親水性乳化劑比例調(diào)高 (低) (三)特種乳油加工中的應(yīng)用 1.植物油濃縮物:噴霧助劑 2.機(jī)油乳劑:機(jī)油溶劑和乳化劑 3.ULV 4. 控制液滴技術(shù)(CAD)制劑 5.靜電噴霧制劑:電阻率溶劑 6.農(nóng)藥-液體化肥復(fù)合乳油 (四)農(nóng)藥制劑改性中的應(yīng)用 改善農(nóng)藥制劑的理化性質(zhì)和生物學(xué)性能,如降低或改善制劑的黏度、氣味、毒性、與水的互溶性、增效、提高使用質(zhì)量等,篩選的溶劑和助溶劑。 (五)農(nóng)藥助溶劑在農(nóng)藥制劑加工 中的應(yīng)用技術(shù) 1.乳油用助溶劑 為了提高乳油低溫穩(wěn)定性和制劑濃度,降低成本而專門選用的少量組分。 40%樂果選用甲醇、甲酚、乙腈和丙酮等做為助溶劑 2.乳化劑用助溶劑 為了減少和消除非/陰離子復(fù)配乳化劑及其配制的乳油存放時分層、沉淀及生成絮狀物,一般在生產(chǎn)復(fù)配乳化劑時加入適當(dāng)?shù)闹軇?br /> 二甲基甲酰胺3%~5%可以消除農(nóng)乳656、657、1656、1657型乳化劑中的沉淀和絮狀物。 5%~10%乙腈做助溶劑可以值得流動性好和透明的非/陰離子復(fù)配乳化劑。 第五節(jié) 農(nóng)藥載體 一、基本概念和主要作用 1.農(nóng)藥載體:指農(nóng)藥制劑中荷載或稀釋農(nóng)藥的惰性物質(zhì)。 2.主要作用:吸附作用;稀釋作用;增稠作用;流動作用。 二、載體類別、品種及特性 按載體組成和結(jié)構(gòu)分:無機(jī)載體;有機(jī)載體。 按來源分:礦物類;植物類和合成類。 1.類別 (1)礦物類:元素類、硅酸鹽類、碳酸鹽類、硫酸鹽類、氧化物類、磷酸鹽類、未定性的浮石等 (2)植物類:玉米棒芯、谷殼粉、鋸末等 (3)合成載體:沉淀碳酸鈣無機(jī)物和一些有機(jī)物等 2.載體特性 具有網(wǎng)孔結(jié)構(gòu)或片狀/層狀結(jié)構(gòu),比表面積大,對農(nóng)藥有較強(qiáng)的吸附能力和吸附容量。 三、主要載體的結(jié)構(gòu)、特性及應(yīng)用 1.硅藻土:假密度小、比重小、微孔多、孔隙率大和吸附能力強(qiáng),可用作加工成高含量粉劑的載體,適用于將液體農(nóng)藥加工成高含量的粉劑的載體,或和吸附容量小的載體配伍作為粉劑或可濕性粉劑的復(fù)合載體,以調(diào)節(jié)制劑的流動性和分散性能。 2.凹凸棒石黏土 比表面積大,吸附性能強(qiáng),具有增稠性,可廣泛作為高含量農(nóng)藥粉劑的載體和顆粒劑的基質(zhì),以及懸浮劑的增稠劑。 3.膨潤土 主要成分是蒙脫石,比表面積大,吸附性能強(qiáng),能在水中吸附大量水分子而膨裂成極細(xì)的粒子形成穩(wěn)定的懸浮液,適宜可濕性粉劑、顆粒劑、水分散粒劑的載體以及懸浮劑的分散劑和增稠劑等。 純度高、含沙量低、吸附性能強(qiáng),F(xiàn)eO和Fe2O3含量低。 膨潤土產(chǎn)品的加工 膨潤土產(chǎn)品分為天然膨潤土和改性膨潤土。天然膨潤土提純方法有干法和濕法。 改性膨潤土加工是通過離子置換將鈣基 膨潤土加工成鈉基膨潤土或具有特殊性能的活性白土,或通過加入有機(jī)覆蓋劑將鈉基膨潤土中蒙脫石晶格間的鈉離子置換成有機(jī)膨潤土。 4.海泡石 大的比表面積和高孔隙度,適宜用作高含量的粉劑、可濕性粉劑和顆粒劑的載體,其加工的制劑抗硬水,也可作為水面漂浮粒劑的加工載體和低濃度粉劑的載體。 5.高嶺土和陶土 高嶺土的表面積、孔隙率和吸附容量較小,不宜作液體農(nóng)藥或高粘度農(nóng)藥可濕性粉劑或高含量粉劑的載體,只做低含量或中等含量粉劑的載體,有時也做顆粒劑的載體。 吸附能力高、含沙量少的陶土可以做為可濕性粉劑的載體。 6.合成載體 (1)白炭黑:水和二氧化硅,比表面積大,吸附能力強(qiáng),分散性好,適宜于可濕性粉劑和高含量粉劑的載體。成本高。 (2)輕質(zhì)碳酸鈣:可作為可濕性粉劑的載體或改性處理作高含量可溶性粉劑的載體。 7.植物類載體 鋸末粉、稻殼、煙草粉、玉米芯、木質(zhì)素等 8.復(fù)合載體 由兩種或兩種以上的載體配合而成的載體稱為復(fù)合載體。 利用每種載體的特性,用途不同根據(jù)需要使用復(fù)配載體。 8.復(fù)合載體 由兩種或兩種以上的載體配合而成的載體稱為復(fù)合載體。 利用每種載體的特性,用途不同根據(jù)需要使用復(fù)配載體。 四、載體和粉劑的相配伍性 (一)原藥的種類 1.氯代烴類農(nóng)藥 化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定,適用載體廣,只要求物理性能的配伍性,如流動性、分散性、易粉碎、吸濕性小等。 2.氨基甲酸酯類農(nóng)藥 性能比較穩(wěn)定,載體易選擇,只要求流動性、分散性好,易粉碎,吸濕性小。 3.菊酯類農(nóng)藥 大多加工成乳油。加工成干制劑時要選擇酸性載體,和物理性能配伍的載體。 4.有機(jī)磷農(nóng)藥 本身不穩(wěn)定,選用礦物載體的時,往往能加速有效成分分解。選用的載體與有效成分的化學(xué)配伍性尤為突出。吸水率小、陽離子交換容量小、Fe2O3含量低、表面酸度在3.3左右,及晶形結(jié)構(gòu)緊密的載體較好. (二)原藥的性能 1.穩(wěn)定性好的原藥,選擇物理性能好的就可以,可選擇的載體廣;原藥自身不穩(wěn)定,還要選擇活性小的載體(滑石粉)與之配伍。 2.蒸汽壓高、易揮發(fā)的農(nóng)藥應(yīng)選擇吸附性能強(qiáng)的載體,減少揮發(fā)損失,延長持效期。 3.易光解的農(nóng)藥應(yīng)選擇具有微孔結(jié)構(gòu)的載體與之配伍,緩慢釋放,減少光解損失,延長持效期。 4.固體和高熔點(diǎn)原藥一般易于選擇載體,液體原藥和低熔點(diǎn)原藥選擇吸附性能強(qiáng)的載體。 5.水溶性好的農(nóng)藥加工成粉劑,應(yīng)選擇吸附性較強(qiáng)的載體。 ————本帖來自中國農(nóng)資聯(lián)盟農(nóng)資人論壇,如有轉(zhuǎn)載,請注明 |
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